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乙酰乙酸甲酯 下游潜力大 量质待提高

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【摘要】:
乙酰乙酸甲酯广泛应用于医药、农药、染料、香料、感光化学品、聚合物催化剂等众多领域,目前国内无论是产品质量和数量均不能满足需求。随着下游产品发展迅速,其市场潜力与发展前景非常看好。  工业化合成路线主要有:一是在金属钠存在下,将2个分子的乙酸甲酯缩合而得,但原料来源困难,能耗高,操作复杂,收率低,因此国内外工业化较少;二是双乙烯酮酯化法,即由双乙烯酮与甲醇在催化剂存在下进行酯化反应,经过精制后得到产
  乙酰乙酸甲酯广泛应用于医药、农药、染料、香料、感光化学品、聚合物催化剂等众多领域,目前国内无论是产品质量和数量均不能满足需求。随着下游产品发展迅速,其市场潜力与发展前景非常看好。
  工业化合成路线主要有:一是在金属钠存在下,将 2个分子的乙酸甲酯缩合而得,但原料来源困难,能耗高,操作复杂,收率低,因此国内外工业化较少;二是双乙烯酮酯化法,即由双乙烯酮与甲醇在催化剂存在下进行酯化反应,经过精制后得到产品,不仅操作方便、能耗低,而且同 1套装置和相同工艺下可以生产乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸氯乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸烯丙基酯等系列产品,国内外主要采用该路线合成。
  据估计, 2001 年国内乙酰乙酸甲酯生产能力约 1.2万吨,实际产量约 5500 吨,主要生产厂家有南通醋酸化工股份有限公司、上海彭浦化工厂、河北沧州农药化工厂、安徽蚌埠八一化工有限公司、山东青岛农药股份有限公司、淄博开发区医药化工厂、西安太宝化工有限公司等 10多家企业。其中,南通醋酸化工股份有限公司年产能力达到 6000 吨,其余企业大多为年产数百吨。
  我国乙酰乙酸甲酯生产与国外先进水平差距较大,主要是产品质量较差。国内除少数规模较大的企业产品质量有所提高外,大部分装置不能生产下游医药、农药和维生素等所需要的 99%以上的产品,因此国内每年需要进口大量的高纯度乙酰乙酸甲酯来满足市场需求, 2001 年进口量高达 5000 吨。
  随着科技进步,乙酰乙酸甲酯的用途不断开拓,许多下游产品都是目前国内非常具有发展前景的精细化工中间体或化学品,加快乙酰乙酸甲酯开发与生产非常必要。
  乙酰乙酸甲酯最早用作纤维素酯的混合溶剂组分之一,近年来又开发出在精细有机合成中的应用。其最具发展潜力的下游产品和用途主要有:
  农药乙酰乙酸甲酯在农药生产中主要用于合成某些杀虫剂、除草剂、杀菌剂等,且均为目前国际市场比较畅销的产品,尤其是杀虫剂二嗪农在我国已经大量生产,年产能力约 5000 吨,并被列为我国代替含磷高毒农药的品种之一,非常具有发展潜力。
  化学助剂乙酰乙酸甲酯除作为纤维素酯溶剂外,还可以作为抗疟药物合成、香料、涂料的溶剂;另外,作为溶剂合成醇铝和螯合剂,用于树脂改性、印刷油墨的增粘,提高粘合力等;还可以作为聚合催化剂,用于制备与铝、铬等的金属配位化合物等。
  医药乙酰乙酸甲酯在医药行业主要用于合成对羟基甘氨酸邓氏盐。该产品是头孢素类抗生素的重要中间体,国内有 10余家企业生产,年产能力约 400吨。由其合成的头孢素类抗生素不仅供应国内市场,而且有相当数量的出口,发展前景看好。另一大用途便是与尿素合成 6-甲基脲嘧啶。该产品主要用于合成血管扩张剂潘生丁。另外还可以合成抗癫痫药中间体丙戊酸和钙拮抗剂的原料 3-氨基巴豆酸甲酯等。
  维生素乙酰乙酸甲酯最具潜力的应用领域是用于合成系列维生素,目前用量最大的是用于合成维生素 E的原料异植物醇。合成维生素 E我国发展较为迅速, 2001 年生产能力约 7000 吨,约消耗异植物醇 4800 吨。目前国内异植物醇供不应求,每年需要从国外进口,有多家企业计划建设异植物醇和维生素 E装置。乙酰乙酸甲酯可以合成β-紫罗兰香酮,该产品是制备维生素 A和胡萝卜素的重要原料,目前国内近 10家企业生产维生素 A,但所需要原料大多依赖进口。近年来国内已经成功开发β-紫罗兰香酮合成技术,并已经成功工业化生产。乙酰乙酸甲酯还可以合成乳清酸,又称维生素 B 13,目前我国已经能够生产。乳清酸作为治疗肝脏疾病的药物,可以参与核酸的合成,作为保健品等非常具有发展潜力。乙酰乙酸甲酯可以合成维生素 B1的原料α-乙酰基-γ-丁内酯,国内有数家企业生产。
  有机合成乙酰乙酸甲酯可以合成多种重要的精细化工中间体,其中值得注意的是乙酰丙酮和 2牞6-二甲基吡啶。乙酰丙酮是重要的精细化工中间体,用于合成医药、饲料添加剂、溶剂、表面活性剂等,目前国内需求量 6000 吨/年,而年产能力不足 4000 吨,非常具有发展潜力; 2, 6-二甲基吡啶是非常重要的杂环化合物,用途广泛,目前国内年产能力约为 50吨,多家企业计划投资上马该产品。
  染料乙酰乙酸甲酯可以合成多种新型的重要苯胺系列的染料中间体,还可以合成吡唑啉酮中间体,这些产品均为有发展前景的新型染料、颜料中间体。
  据不完全统计, 2001 年国内乙酰乙酸甲酯的消费量约 1.1万吨, 2002 年上半年其主要下游产品出口普遍看好,产销量比去年同期增幅较大,预计 2002 年将需求乙酰乙酸甲酯 1.3万吨。
  乙酰乙酸甲酯的下游产品均有发展前景,大多数处于成长期,未来若干年内增长速度较快,而且多是对质量要求严格的精细化学品,对国内乙酰乙酸甲酯质量和数量提出非常高的要求。业内人士预计,未来几年内国内乙酰乙酸甲酯的需求增长率将保持年均 10%~12%的高速度。
  乙酰乙酸甲酯属于国内有一定生产能力,但数量和质量都不能满足需求的精细化工原料。尤其是许多企业产品质量不能满足下游产品需求。今后国内有原料优势的企业,应不断完善合成技术,扩大规模,生产出高质量产品;由于其他乙酰乙酸酯类产品也非常具有发展前景,可以建设规模化装置,生产系列化乙酰乙酸酯类产品,做到装置规模化、合成技术先进化、设备通用化,最大限度提高装置的经济效益和竞争能力,规避投资风险。另外,大力拓展乙酰乙酸甲酯的应用领域,将是其健康和稳定发展的动力,企业应加大深加工力度,形成上下游一体化格局。